熱膨脹系數是玻璃最重要的熱學性質之一。它對玻璃的成型、退火、鋼化、玻璃與玻璃、玻璃與金屬、玻璃與陶瓷的封接，以及玻璃的熱穩定性等性質都有重要的意義。

　　玻璃的熱膨脹系數是由組成原子的非簡諧振動產生的。根據化學組成不同，玻璃的熱膨脹系數可在.(5. 8~150)X10-7C-1范圍內變化。若干非氧化物玻璃的熱膨脹系數甚至超過20X10-7"C-1，已能制得零膨脹或負膨脹的微晶玻璃，從而為玻璃開辟了新的使用領城。